Металлы: общая характеристика металлов и сплавов. Активные металлы Металлы как химические элементы
Металлы (от лат. metallum - шахта, рудник) - группа элементов, в виде простых веществ обладающих характерными металлическими свойствами, такими как высокие тепло- и электропроводность, положительный температурный коэффициент сопротивления, высокая пластичность и металлический блеск.
Из 118 химических элементов, открытых на данный момент (из них не все официально признаны), к металлам относят:
- 6 элементов в группе щелочных металлов,
- 6 в группе щёлочноземельных металлов,
- 38 в группе переходных металлов,
- 11 в группе лёгких металлов,
- 7 в группе полуметаллов,
- 14 в группе лантаноиды + лантан,
- 14 в группе актиноиды (физические свойства изучены не у всех элементов) + актиний,
- вне определённых групп бериллий и магний.
Таким образом, к металлам, возможно, относится 96 элементов из всех открытых.
В астрофизике термин «металл» может иметь другое значение и обозначать все химические элементы тяжелее гелия
Характерные свойства металлов
- Металлический блеск (характерен не только для металлов: его имеют и неметаллы иод и углерод в виде графита)
- Хорошая электропроводность
- Возможность лёгкой механической обработки
- Высокая плотность (обычно металлы тяжелее неметаллов)
- Высокая температура плавления (исключения: ртуть, галлий и щелочные металлы)
- Большая теплопроводность
- В реакциях чаще всего являются восстановителями.
Физические свойства металлов
Все металлы (кроме ртути и, условно, франция) при нормальных условиях находятся в твёрдом состоянии, однако обладают различной твёрдостью. Ниже приводится твёрдость некоторых металлов по шкале Мооса.
Температуры плавления чистых металлов лежат в диапазоне от −39 °C (ртуть) до 3410 °C (вольфрам). Температура плавления большинства металлов (за исключением щелочных) высока, однако некоторые «нормальные» металлы, например олово и свинец, можно расплавить на обычной электрической или газовой плите.
В зависимости от плотности , металлы делят на лёгкие (плотность 0,53 ÷ 5 г/см³) и тяжёлые (5 ÷ 22,5 г/см³). Самым лёгким металлом является литий (плотность 0.53 г/см³). Самый тяжёлый металл в настоящее время назвать невозможно, так как плотности осмия и иридия - двух самых тяжёлых металлов - почти равны (около 22.6 г/см³ - ровно в два раза выше плотности свинца), а вычислить их точную плотность крайне сложно: для этого нужно полностью очистить металлы, ведь любые примеси снижают их плотность.
Большинство металлов пластичны , то есть металлическую проволоку можно согнуть, и она не сломается. Это происходит из-за смещения слоёв атомов металлов без разрыва связи между ними. Самыми пластичными являются золото, серебро и медь. Из золота можно изготовить фольгу толщиной 0.003 мм, которую используют для золочения изделий. Однако не все металлы пластичны. Проволока из цинка или олова хрустит при сгибании; марганец и висмут при деформации вообще почти не сгибаются, а сразу ломаются. Пластичность зависит и от чистоты металла; так, очень чистый хром весьма пластичен, но, загрязнённый даже незначительными примесями, становится хрупким и более твёрдым. Некоторые металлы такие как золото, серебро, свинец, алюминий, осмий могут срастаться между собой, но на это может уйти десятки лет.
Все металлы хорошо проводят электрический ток; это обусловлено наличием в их кристаллических решётках подвижных электронов, перемещающихся под действием электрического поля. Серебро, медь и алюминий имеют наибольшую электропроводность; по этой причине последние два металла чаще всего используют в качестве материала для проводов. Очень высокую электропроводность имеет также натрий, в экспериментальной аппаратуре известны попытки применения натриевых токопроводов в форме тонкостенных труб из нержавеющей стали, заполненных натрием. Благодаря малому удельному весу натрия, при равном сопротивлении натриевые «провода» получаются значительно легче медных и даже несколько легче алюминиевых.
Высокая теплопроводность металлов также зависит от подвижности свободных электронов. Поэтому ряд теплопроводностей похож на ряд электропроводностей и лучшим проводником тепла, как и электричества, является серебро. Натрий также находит применение как хороший проводник тепла; широко известно, например, применение натрия в клапанах автомобильных двигателей для улучшения их охлаждения.
Цвет у большинства металлов примерно одинаковый - светло-серый с голубоватым оттенком. Золото, медь и цезий соответственно жёлтого, красного и светло-жёлтого цвета.
Химические свойства металлов
На внешнем электронном уровне у большинства металлов небольшое количество электронов (1-3), поэтому они в большинстве реакций выступают как восстановители (то есть «отдают» свои электроны)
Реакции с простыми веществами
- С кислородом реагируют все металлы, кроме золота, платины. Реакция с серебром происходит при высоких температурах, но оксид серебра(II) практически не образуется, так как он термически неустойчив. В зависимости от металла на выходе могут оказаться оксиды, пероксиды, надпероксиды:
оксид лития
пероксид натрия
надпероксид калия
Чтобы получить из пероксида оксид, пероксид восстанавливают металлом:
Со средними и малоактивными металлами реакция происходит при нагревании:
- С азотом реагируют только самые активные металлы, при комнатной температуре взаимодействует только литий, образуя нитриды:
При нагревании:
- С серой реагируют все металлы, кроме золота и платины:
Железо взаимодействует с серой при нагревании, образуя сульфид:
- С водородом реагируют только самые активные металлы, то есть металлы IA и IIA групп кроме Be. Реакции осуществляются при нагревании, при этом образуются гидриды. В реакциях металл выступает как восстановитель, степень окисления водорода −1:
- С углеродом реагируют только наиболее активные металлы. При этом образуются ацетилениды или метаниды. Ацетилениды при взаимодействии с водой дают ацетилен, метаниды - метан.
Дмитрий Менделеев смог создать уникальную таблицу химических элементов, главным достоинством которой была периодичность. Металлы и неметаллы в таблице Менделеева располагаются так, что их свойства изменяются периодическим образом.
Периодическая система была составлена Дмитрием Менделеевым во второй половине 19 века. Открытие не только позволило упростить работу химиков, она смогла объединить в себе как в единой системе все открытые химические вещества, а также предсказать будущие открытия.
Создание данной структурированной системы бесценно для науки и для человечества в целом. Именно это открытие дало толчок развитию всей химии на долгие годы.
Интересно знать ! Существует легенда, что готовая система привиделась ученому во сне.
В интервью одному журналисту ученый объяснил, что работал над ней 25 лет и то, что она ему снилась – вполне естественно, но это не значит, что во сне пришли все ответы.
Созданная Менделеевым система делится на две части:
- периоды – столбики по горизонтали в одну или две строки (ряды);
- группы – вертикальные строчки, в один ряд.
Всего в системе 7 периодов, каждый следующий элемент отличен от предыдущего большим количеством электронов в ядре, т.е. заряд ядра каждого правого показателя больше левого на единицу. Каждый период начинается с металла, а заканчивается инертным газом – именно это и есть периодичность таблицы, ведь свойства соединений меняются внутри одного периода и повторяются в следующем . При этом, следует помнить, что 1-3 периоды неполные или малые, в них всего 2, 8 и 8 представителей. В полном периоде (т.е. оставшихся четырех) по 18 химических представителей.
В группе располагаются химические соединения с одинаковой высшей , т.е. у них одинаковое электронное строение. Всего в системе представлено 18 групп (полная версия), каждая из которых начинается щелочью и заканчивается инертным газом. Все, представленные в системе субстанции, можно разделить на две основные группы – металл или неметалл.
Для облегчения поиска группы имеют свое название, а металлические свойства субстанций усиливаются с каждой нижней строчкой, т.е. чем ниже соединение, тем больше у него будет атомных орбит и тем слабее электронные связи. Также меняется и кристаллическая решетка – она становится ярко выраженной у элементов с большим количеством атомных орбит.
В химии используют три вида таблиц:
- Короткая – актиноиды и лантаноиды вынесены за границы основного поля, а 4 и все последующие периоды занимают по 2 строчки.
- Длинная – в ней актиноиды и лантаноиды вынесены за границу основного поля.
- Сверхдлинная – каждый период занимает ровно 1 строку.
Главной считается та таблица Менделеева, которая была принята и подтверждена официально, но для удобства чаще используют короткую версию. Металлы и неметаллы в таблице Менделеева располагаются согласно строгим правилам, которые облегчают работу с ней.
Металлы в таблице Менделеева
В системе Менделеева сплавы имеют преобладающее число и список их весьма велик – они начинаются с Бора (В) и заканчиваются полонием (Po) (исключением являются германий (Ge) и сурьма (Sb)). У этой группы есть характерные признаки, они разделены на группы, но их свойства при этом неоднородны. Характерные их признаки:
- пластичность;
- электропроводимость;
- блеск;
- легкая отдача электронов;
- ковкость;
- теплопроводность;
- твердость (кроме ртути).
Из-за различной химической и физической сути свойства могут существенно отличаться у двух представителей этой группы, не все они похожи на типичные природные сплавы, к примеру, ртуть – это жидкая субстанция, но относится к данной группе.
В обычном своем состоянии она жидкая и без кристаллической решетки, которая играет ключевую роль в сплавах. Только химические характеристики роднят ртуть с данной группой элементов, несмотря на условность свойств этих органических соединений. То же самое касается и цезия – самого мягкого сплава, но он не может в природе существовать в чистом виде.
Некоторые элементы такого типа могут существовать только доли секунды, а некоторые не встречаются в природе совсем – их создали в искусственных условиях лаборатории. У каждой из групп металлов в системе есть свое название и признаки, которые отличают их от других групп.
При этом отличия у них весьма существенные. В периодической системе все металлы располагаются по количеству электронов в ядре, т.е. по увеличению атомной массы. При этом для них характерно периодическое изменение характерных свойств. Из-за этого в таблице они не размещаются аккуратно, а могут стоять неправильно.
В первой группе щелочей нет веществ, которые бы встречались в чистом виде в природе – они могут пребывать только в составе различных соединений.
Как отличить металл от неметалла?
Как определить металл в соединении? Существует простой способ определения, но для этого необходимо иметь линейку и таблицу Менделеева. Для определения надо:
- Провести условную линию по местам соединения элементов от Бора до Полония (можно до Астата).
- Все материалы, которые будут слева линии и в побочных подгруппах – металл.
- Вещества справа – другого типа.
Однако у способа есть изъян – он не включает в группу Германий и Сурьму и работает только в длинной таблице. Метод можно использовать в качестве шпаргалки, но чтобы точно определить вещество, следует запомнить список всех неметаллов. Сколько их всего? Мало – всего 22 вещества.
В любом случае, для определения природы вещества необходимо рассматривать его в отдельности. Легко будет элементы, если знать их свойства. Важно запомнить, что все металлы:
- При комнатной температуре – твердые, за исключением ртути. При этом они блестят и хорошо проводят электрический ток.
- У них на внешнем уровне ядра меньшее количество атомов.
- Состоят из кристаллической решетки (кроме ртути), а все другие элементы имеют молекулярную или ионную структуру.
- В периодической системе все неметаллы – красного цвета, металлы – черного и зеленого.
- Если двигаться слева направо в периоде, то заряд ядра вещества будет увеличиваться.
- У некоторых веществ свойства выражены слабо, но они все равно имеют характерные признаки. Такие элементы относятся к полуметаллам, например Полоний или Сурьма, они обычно располагаются на границе двух групп.
Внимание! В левой нижней части блока в системе всегда стоят типичные металлы, а в правой верхней — типичные газы и жидкости.
Важно запомнить, что при перемещении в таблице сверху вниз становятся сильнее неметаллические свойства веществ, поскольку там располагаются элементы, которые имеют отдаленные внешние оболочки . Их ядро отделено от электронов и поэтому они притягиваются слабее.
Полезное видео
Подведем итоги
Отличить элементы будет просто, если знать основные принципы формирования таблицы Менделеева и свойства металлов. Полезно будет также запомнить и список остальных 22 элементов. Но не нужно забывать, что любой элемент в соединении следует рассматривать в отдельности, не учитывая его связей с другими веществами.
Вконтакте
Реферат по теме: «.»
Ученика 9-г класса
средней школы №9
Агеева Максима.
Учитель:
Белокопытов Ю.С.
Июнь 1999
г.Чехов.
1. Строениеатомов металлов. Положение металлов в периодической системе. Группыметаллов..................2
2. Физическиесвойства металлов....................................3
3. Химическиесвойства металлов....................................4
4. Коррозияметаллов.........................................................6
5. Понятиео сплавах..........................................................8
6. Способыполучения металлов........................................9
7. Списокиспользованной литературы...........................11
I .Строение атомов металлов. Положение металлов в периодической системе. Группыметаллов.
В настоящее времяизвестно 105 химических элементов, большинство из них - металлы. Последниевесьма распространены в природе и встречаются в виде различных соединений внедрах земли, водах рек, озер, морей, океанов, составе тел животных, растений идаже в атмосфере.
По своимсвойствам металлы резко отличаются от неметаллов. Впервые это различие металлови неметаллов определил М. В. Ломоносов. «Металлы, - писал он, - тела твердые,ковкие блестящие».
Причисляя тот илииной элемент к разряду металлов, мы имеем в виду наличие у него определенногокомплекса свойств:
1. Плотная кристаллическая структура.
2. Характерный металлический блеск.
3. Высокая теплопроводность и электрическая проводимость.
4. Уменьшение электрической проводимости с ростомтемпературы.
5. Низкие значения потенциала ионизации, т.е. способностьлегко отдавать электроны.
6. Ковкость и тягучесть.
7. Способность к образованию сплавов.
Всеметаллы и сплавы, применяемые в настоящее время в технике, можно разделить надве основные группы. К первой из них относят черные металлы - железо и все егосплавы, в которых оно составляет основную часть. Этими сплавами являются чугуныи стали. В технике часто используют так называемые легированные стали. К нимотносятся стали, содержащие хром, никель, вольфрам, молибден, ванадий, кобальт,титан и другие металлы. Иногда в легированные стали входят 5-6 различныхметаллов. Методом легирования получают различные ценные стали, обладающие водних случаях повышенной прочностью, в других - высокой сопротивляемостью кистиранию, в третьих - коррозионной устойчивостью, т.е. способностью неразрушаться под действием внешней среды.
Ковторой группе относят цветные металлы и их сплавы. Они получили такое названиепотому, что имеют различную окраску. Например, медь светло-красная, никель,олово, серебро - белые, свинец - голубовато-белый, золото -желтое. Из сплавов впрактике нашли большое применение: бронза - сплав меди с оловом и другимиметаллами, латунь - сплав меди с цинком, баббит - сплав олова с сурьмой и медьюи др.
Этоделение на черные и цветные металлы условно.
Нарядус черными и цветными металлами выделяют еще группу благородных металлов:серебро, золото, платину, рутений и некоторые другие. Они названы так потому,что практически не окисляются на воздухе даже при повышенной температуре и неразрушаются при действии на них растворов кислот и щелочей.
II. Физические свойства металлов.
Свнешней стороны металлы, как известно, характеризуются прежде всего особым«металлическим» блеском, который обусловливается их способностью сильноотражать лучи света. Однако этот блеск наблюдается обыкновенно только в томслучае, когда металл образует сплошную компактную массу. Правда, магний иалюминий сохраняют свой блеск, даже будучи превращенными в порошок, нобольшинство металлов в мелкораздробленном виде имеет черный или темно-серыйцвет. Затем типичные металлы обладают высокой тепло- и электропроводностью,причем по способности проводить тепло и ток располагаются в одном и том жепорядке: лучшие проводники - серебро и медь, худшие - свинец и ртуть. Сповышением температуры электропроводность падает, при понижении температуры,наоборот, увеличивается.
Оченьважным свойством металлов является их сравнительно легкая механическаядеформируемость. Металлы пластичны, они хорошо куются, вытягиваются впроволоку, прокатываются в листы и т.п.
Характерныефизические свойства металлов находятся в связи с особенностями их внутреннейструктуры. Согласно современным воззрениям, кристаллы металлов состоят из положительнозаряженных ионов и свободных электронов, отщепившихся от соответствующихатомов. Весь кристалл можно себе представить в виде пространственной решетки,узлы которой заняты ионами, а в промежутках между ионами находятсялегкоподвижные электроны. Эти электроны постоянно переходят от одних атомов кдругим и вращаются вокруг ядра то одного, то другого атома. Так как электроныне связаны с определенными ионами, то уже под влиянием небольшой разностипотенциалов они начинают перемещаться в определенном направлении, т.е.возникает электрический ток.
Наличиемсвободных электронов обусловливается и высокая теплопроводность металлов.Находясь в непрерывном движении, электроны постоянно сталкиваются с ионами иобмениваются с ними энергией. Поэтому колебания ионов, усилившиеся в даннойчасти металла вследствие нагревания, сейчас же передаются соседним ионам, отних - следующим и т.д., и тепловое состояние металла быстро выравнивается; всямасса металла принимает одинаковую температуру.
Поплотности металлы условно подразделяются на две большие группы: легкие металлы,плотность которых не больше 5 г/см3, и тяжелые металлы - всеостальные. Плотность, а также температуры плавления некоторых металловприведены в таблице №1.
Таблица №1
Плотность и температура плавления некоторых металлов.
Название Атомный вес
Плотность,
Температура плавления, C
Легкие металлы.
Литий 6,939 0,534 179 Калий 39,102 0,86 63,6 Натрий 22,9898 0,97 97,8 Кальций 40,08 1,55 850 Магний 24,305 1,74 651 Цезий 132,905 1,90 28,5 Алюминий 26,9815 2,702 660,1 Барий 137,34 3,5 710
Тяжелые металлы
Цинк 65,37 7,14 419 Хром 51,996 7,16 1875 Марганец 54,9380 7,44 1244 Олово 118,69 7,28 231,9 Железо 55,847 7,86 1539 Кадмий 112,40 8,65 321 Никель 58,71 8,90 1453 Медь 63,546 8,92 1083 Висмут 208,980 9,80 271,3 Серебро 107,868 10,5 960,8 Свинец 207,19 11,344 327,3 Ртуть 200,59 13,546 -38,87 Вольфрам 183,85 19,3 3380 Золото 196,967 19,3 1063 Платина 195,09 21,45 1769 Осмий 190,2 22,5 2700
Частицыметаллов, находящихся в твердом и жидком состоянии, связаны особым типомхимической связи - так называемой металлической связью. Она определяетсяодновременным наличием обычных ковалентных связей между нейтральными атомами икулоновским притяжением между ионами и свободными электронами. Таким образом,металлическая связь является свойством не отдельных частиц, а их агрегатов.
III. Химические свойства металлов.
Основнымхимическим свойством металлов является способность их атомов легко отдаватьсвои валентные электроны и переходить в положительно заряженные ионы. Типичныеметаллы никогда не присоединяют электронов; их ионы всегда заряженыположительно.
Легко отдавая прихимических реакциях свои валентные электроны, типичные металлы являютсяэнергичными восстановителями.
Способность к отдачеэлектронов проявляется у отдельных металлов далеко не в одинаковой степени. Чемлегче металл отдает свои электроны, тем он активнее, тем энергичнее вступает вовзаимодействие с другими веществами.
Опустим кусочекцинка в раствор какой-нибудь свинцовой соли. Цинк начинает растворяться, а израствора выделяется свинец. Реакция выражается уравнением:
Zn + Pb(NO3)2 = Pb + Zn(NO3)2
Из уравнения следует, что эта реакция являетсятипичной реакцией окисления-восстановления. Сущность ее сводится к тому, чтоатомы цинка отдают свои валентные электроны ионам двухвалентного свинца, темсамым превращаясь в ионы цинка, а ионы свинца восстанавливаются и выделяются ввиде металлического свинца. Если поступить наоборот, то есть погрузить кусочексвинца в раствор цинковой соли, то никакой реакции не произойдет. Этопоказывает, что цинк более активен, чем свинец, что его атомы легче отдают, аионы труднее присоединяют электроны, чем атомы и ионы свинца.
Вытеснение однихметаллов из их соединений другими металлами впервые было подробно изученорусским ученым Бекетовым, расположившим металлы по их убывающей химическойактивности в так называемый «вытеснительный ряд». В настоящее времявытеснительный ряд Бекетова носит название ряда напряжений.
В таблице №2представлены значения стандартных электродных потенциалов некоторых металлов.Символом Me+/Meобозначен металл Me, погруженный в раствор его соли. Стандартныепотенциалы электродов, выступающих как восстановители по отношению к водороду,имеют знак «-», а знаком «+» отмечены стандартные потенциалы электродов,являющихся окислителями.
Таблица №2
Стандартные электродные потенциалы металлов.
Электрод
Электрод
Металлы,расположенные в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов, и образуют электрохимический ряд напряжений металлов: Li, Rb, K, Ba, Sr, Ca, Na, Mg, Al, Mn,Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, H, Sb, Bi, Cu, Hg, Ag, Pd, Pt, Au.
Ряд напряжений характеризует химические свойстваметаллов:
1. Чем меньше электродный потенциал металла, тем большеего восстановительная способность.
2. Каждый металл способен вытеснять(восстанавливать) израстворов солей те металлы, которые стоят в ряду напряжений после него.
3. Все металлы, имеющие отрицательный стандартныйэлектродный потенциал, то есть находящиеся в ряду напряжений левее водорода,способны вытеснять его из растворов кислот.
Необходимоотметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солейтолько в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметьввиду, что высокая электрохимическая активность металлов не всегда означает еговысокую химическую активность. Например, ряд напряжений начинается литием,тогда как более активные в химическом отношении рубидий и калий находятсяправее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратацииионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов.
IV. Коррозия металлов.
Почти всеметаллы, приходя в соприкосновение с окружающей их газообразной или жидкойсредой, более или менее быстро подвергаются с поверхности разрушению. Причинойего является химическое взаимодействие металлов с находящимися в воздухегазами, а также водой и растворенными в ней веществами.
Всякий процессхимического разрушения металлов под действием окружающей среды называюткоррозией.
Проще всегопротекает коррозия при соприкосновении металлов с газами. На поверхностиметалла образуются соответствующие соединения: оксиды, сернистые соединения,основные соли угольной кислоты, которые нередко покрывают поверхность плотнымслоем, защищающим металл от дальнейшего воздействия тех же газов.
Иначе обстоитдело при соприкосновении металла с жидкой средой - водой и растворенными в нейвеществами. Образующиеся при этом соединения могут растворяться, благодаря чемукоррозия распространяется дальше вглубь металла. Кроме того, вода, содержащаярастворенные вещества, является проводником электрического тока, вследствиечего постоянно возникают электрохимические процессы, которые являются одним изглавных факторов, обуславливающих и ускоряющих коррозию.
Чистые металлы вбольшинстве случаев почти не подвергаются коррозии. Даже такой металл, какжелезо, в совершенно чистом виде почти не ржавеет. Но обыкновенные техническиеметаллы всегда содержат различные примеси, что создает благоприятные условиядля коррозии.
Убытки,причиняемые коррозией металлов, огромны. Вычислено, например, что вследствиекоррозии ежегодно гибнет такое количество стали, которое равно приблизительночетверти всей мировой добычи его за год. Поэтому изучению процессов коррозии иотысканию наилучших средств ее предотвращения уделяется очень много внимания.
Способы борьбы скоррозией чрезвычайно разнообразны. Наиболее простой из них заключается взащите поверхности металла от непосредственного соприкосновения с окружающейсредой путем покрытия масляной краской, лаком, эмалью или, наконец, тонкимслоем другого металла. Особый интерес с теоретической точки зрения представляетпокрытие одного металла другим.
К ним относятся:катодное покрытие, когда защищающий металл стоит в ряду напряжений правеезащищающего (типичным примером может служить луженая, то есть покрытая оловом,сталь); анодное покрытие, например, покрытие стали цинком.
Для защиты откоррозии целесообразно покрывать поверхность металла слоем более активногометалла, чем слоем менее активного. Однако другие соображения нередкозаставляют применять также покрытия из менее активных металлов.
На практике чащевсего приходится принимать меры к защите стали как металла, особенноподверженного коррозии. Кроме цинка, из более активных металлов для этой целииногда применяют кадмий, действующий подобно цинку. Из менее активных металловдля покрытия стали чаще всего используют олово, медь, никель.
Покрытыеникелем стальные изделия имеют красивый вид, чем объясняется широкоераспространение никелирования. При повреждении слоя никеля коррозия проходитменее интенсивно, чем при повреждении слоя меди (или олова), так как разностьпотенциалов для пары никель-железо гораздо меньше, чем для пары медь-железо.
Из другихспособов борьбы с коррозией существует еще способ протекторов, заключающийся втом, что защищаемый металлический объект приводится в контакт с большойповерхностью более активного металла. Так, в паровые котлы вводят листы цинка,находящиеся в контакте со стенками котла и образующие с ними гальваническуюпару.
V. Понятие о сплавах.
Характернойособенностью металлов является их способность образовывать друг с другом или снеметаллами сплавы. Чтобы получить сплав, смесь металлов обычно подвергаютплавлению, а затем охлаждают с различной скоростью, которая определяетсяприродой компонентов и изменением характера их взаимодействия в зависимости оттемпературы. Иногда сплавы получают спеканием тонких порошков металлов, неприбегая к плавлению (порошковая металлургия). Итак сплавы - это продуктыхимического взаимодействия металлов.
Кристаллическаяструктура сплавов во многом подобна чистым металлам, которые, взаимодействуядруг с другом при плавлении и последующей кристаллизации, образуют: а)химические соединения, называемые интерметаллидами; б) твердые растворы; в)механическую смесь кристаллов компонентов.
Тотили иной тип взаимодействия определяется соотношением энергии взаимодействияразнородных и однородных частиц системы, то есть соотношением энергийвзаимодействия атомов в чистых металлах и сплавах.
Современнаятехника использует огромное число сплавов, причем в подавляющем большинствеслучаев они состоят не из двух, а из трех, четырех и большего числа металлов.Интересно, что свойства сплавов часто резко отличаются от свойствиндивидуальных металлов, которыми они образованы. Так, сплав, содержащий 50%висмута, 25% свинца, 12,5% олова и 12,5% кадмия, плавится всего при 60,5 градусахЦельсия, в то время как компоненты сплава имеют соответственно температурыплавления 271, 327, 232 и 321 градус Цельсия. Твердость оловянной бронзы (90%меди и 10% олова) втрое больше, чем у чистой меди, а коэффициент линейногорасширения сплавов железа и никеля в 10 раз меньше, чем у чистых компонентов.
Однако некоторыепримеси ухудшают качество металлов и сплавов. Известно, например, что чугун(сплав железа и углерода) не обладает той прочностью и твердостью, которыехарактерны для стали. Помимо углерода, на свойства стали влияют добавки серы ифосфора, увеличивающие ее хрупкость.
Среди свойствсплавов наиболее важными для практического применения являются жаропрочность,коррозионная стойкость, механическая прочность и др. Для авиации большое значениеимеют легкие сплавы на основе магния, титана или алюминия, дляметаллообрабатывающей промышленности - специальные сплавы, содержащие вольфрам,кобальт, никель. В электронной технике применяют сплавы, основным компонентомкоторых является медь. Сверхмощные магниты удалось получить, используя продуктывзаимодействия кобальта, самария и других редкоземельных элементов, асверхпроводящие при низких температурах сплавы - на основе интерметаллидов,образуемых ниобием с оловом и др.
VI .Способы получения металлов.
Огромноебольшинство металлов находится в природе в виде соединений с другимиэлементами.
Только немногиеметаллы встречаются в свободном состоянии, и тогда они называются самородными.Золото и платина встречаются почти исключительно в самородном виде, серебро имедь - отчасти в самородном виде; иногда попадаются также самородные ртуть,олово и некоторые другие металлы.
Добывание золотаи платины производится или посредством механического отделения их от тойпороды, в которой они заключены, например промывкой воды, или путем извлеченияих из породы различными реагентами с последующим выделением металла израствора. Все остальные металлы добываются химической переработкой их природныхсоединений.
Минералы и горныепороды, содержащие соединения металлов и пригодные для получения этих металловзаводским путем, носят название руд. Главными рудами являются оксиды, сульфидыи карбонаты металлов.
Важнейший способполучения металлов из руд основан на восстановлении их оксидов углем.
Если, например,смешать красную медную руду (куприт) Cu2O суглем и подвергнуть сильному накаливанию, то уголь, восстанавливая медь,превратится в оксид углерода(II), а медь выделится в расплавленном состоянии:
Cu2O + C = 2Cu + CO
Подобным же образом производится выплавка чугуна ихжелезных руд, получение олова из оловянного камня SnO2 и восстановление других металлов из оксидов.
При переработкесернистых руд сначала переводят сернистые соединения в кислородные путемобжигания в особых печах, а затем уже восстанавливают полученные оксиды углем.Например:
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
ZnO + C = Zn + CO
В тех случаях, когда руда представляет собой сольугольной кислоты, ее можно непосредственно восстанавливать углем, как и оксиды,так как при нагревании карбонаты распадаются на оксид металла и двуокисьуглерода. Например:
ZnCO3 = ZnO + CO2
Обычно руды, кроме химического соединения данногометалла, содержат еще много примесей в виде песка, глины, известняка, которыеочень трудно плавятся. Чтобы облегчить выплавку металла, к руде примешиваютразличные вещества, образующие с примесями легкоплавкие соединения - шлаки.Такие вещества называются флюсами. Если примесь состоит из известняка, то вкачестве флюса употребляют песок, образующий с известняком силикат кальция.Наоборот, в случае большого количества песка флюсом служит известняк.
Во многих рудахколичество примесей (пустой породы) так велико, что непосредственная выплавкаметаллов из этих руд является экономически невыгодной. Такие рудыпредварительно «обогащают», то есть удаляют из них часть примесей. Особенношироким распространением пользуется флотационный способ обогащения руд(флотация), основанный на различной смачиваемости чистой руды и пустой породы.
Техникафлотационного способа очень проста и в основном сводится к следующему. Руду,состоящую, например, из сернистого металла и силикатной пустой породы, тонкоизмельчают и заливают в больших чанах водой. К воде прибавляют какое-нибудьмалополярное органическое вещество, способствующее образованию устойчивой пеныпри взбалтывании воды, и небольшое количество специального реагента, такназываемого «коллектора», который хорошо адсорбируется поверхностьюфлотируемого минерала и делает ее неспособной смачиваться водой. После этогочерез смесь снизу пропускают сильную струю воздуха, перемешивающую руду с водойи прибавленными веществами, причем пузырьки воздуха окружаются тонкимимасляными пленками и образуют пену. В процессе перемешивания частицыфлотируемого минерала покрываются слоем адсорбированных молекул коллектора,прилипают к пузырькам продуваемого воздуха, поднимаются вместе с ними кверху иостаются в пене; частицы же пустой породы, смачивающиеся водой, оседают на дно.Пену собирают и отжимают, получая руду с значительно большим содержаниемметалла.
Длявосстановления некоторых металлов из их оксидов применяют вместо угля водород,кремний, алюминий, магний и другие элементы.
Процессвосстановления металла из его оксида с помощью другого металла называетсяметаллотермией. Если, в частности, в качестве восстановителя применяетсяалюминий, то процесс носит название алюминотермии.
Очень важнымспособом получения металлов является также электролиз. Некоторые наиболееактивные металлы получаются исключительно путем электролиза, так как все другиесредства оказываются недостаточно энергичными для восстановления их ионов.
Список использованнойлитературы.
1. «Основыобщей химии». Ю.Д.Третьяков, Ю.Г.Метлин. Москва «Просвещение» 1980 г.
2. «Общаяхимия». Н.Л.Глинка. Издательство «Химия», Ленинградское отделение 1972 г.
3. «Отчегои как разрушаются металлы». С.А.Балезин. Москва «Просвещение» 1976 г.
4. «Пособиепо химии для поступающих в вузы». Г.П.Хомченко. 1976 г.
5. «Книгадля чтения по неорганической химии».
Часть 2. Составитель В.А.Крицман. Москва«Просвещение» 1984 г.
6. «Химияи научно-технический прогресс». И.Н.Семенов, А.С.Максимов, А.А.Макареня. Москва«Просвещение» 1988г.
Строение атомов металлов (см. прил. №1).
Группы металлов.
II. Физические свойства металлов.
III. Понятие о сплавах.
IV. Химические свойства металлов.
V. Коррозия металлов.
VII. Применение металлов.
VIII. Биологическая роль металлов.
I. Положение металлов в периодической системе.
Строение атомов металлов (см. прил. №1).
Группы металлов.
В настоящее время известно 118 химических элементов, большинство из них - металлы. Последние весьма распространены в природе и встречаются в виде различных соединений в недрах земли, водах рек, озер, морей, океанов, составе тел животных, растений и даже в атмосфере.
В периодической системе Д.И.Менделеева каждый период, кроме первого (он включает в себя два элемента-неметалла – водород и гелий), начинается с активного химического элемента-металла. Эти начальные элементы образуют главную подгруппу I группы и называются щелочными металлами. Своё название они получили от названия соответствующих им гидроксидов, хорошо растворимых в воде, - щелочей.
Атомы щелочных металлов содержат на внешнем энергетическом уровне только один электрон, который они легко отдают при химических взаимодействиях, потому что являются сильнейшими восстановителями. Понятно, что в соответствии с ростом радиуса атома восстановительные свойства щелочных металлов усиливаются от лития к францию.
Следующие за щелочными металлами элементы, составляющие главную подгруппу II группы, также являются типичными металлами, обладающими сильной восстановительной способностью (их атомы содержат на внешнем уровне два электрона). Из этих металлов кальций, стронций, барий и радий называют щелочноземельными металлами. Такое название эти металлы получили потому, что их оксиды, которые алхимики называли «землями», при растворении в воде образуют щелочи.
К металлам относятся элементы главной подгруппы III группы, исключая бор.
Из элементов главных подгрупп следующих групп к металлам относятся: в IV группе германий, олово, свинец (первые два элемента – углерод и кремний – неметаллы), в V группе сурьма и висмут (первые три элемента – неметаллы), в VI группе только последний элемент – полоний – явно выраженный металл. В главных подгруппах VII и VIII групп все элементы – типичные неметаллы.
Что касается элементов побочных подгрупп, то все они металлы.
Таким образом, условная граница между элементами-металлами и элементами-неметаллами проходят по диагонали B (бор) – Si (кремний) – As (мышьяк) – Te (теллур) – At (астат).
Атомы металлов имеют сравнительно большие размеры (радиусы), поэтому и их внешние электроны значительно удалены от ядра и слабо с ним связаны. И вторая особенность, которая присуща атомам наиболее активных металлов, - это наличие на внешнем энергетическом уровне 1 – 3 электронов.
Отсюда вытекает самое характерное свойство всех металлов – их восстановительная способность, т. е. способность атомов легко отдавать внешние электроны, превращаясь в положительные ионы. Металлы не могут быть окислителями, т. е. атомы металлов не могут присоединять к себе электроны.
II. Физические свойства металлов.
По своим свойствам металлы резко отличаются от неметаллов. Впервые это различие металлов и неметаллов определил М. В. Ломоносов. «Металлы, - писал он, - тела твердые, ковкие блестящие».
Причисляя тот или иной элемент к разряду металлов, мы имеем в виду наличие у него определенного комплекса свойств:
1) Плотная кристаллическая структура.
2) Характерный металлический блеск.
3) Высокая теплопроводность и электрическая проводимость.
4) Уменьшение электрической проводимости с ростом температуры.
5) Низкие значения потенциала ионизации, т.е. способность легко отдавать электроны.
6) Ковкость и тягучесть.
7) Способность к образованию сплавов.
Все металлы и сплавы, применяемые в настоящее время в технике, можно разделить на две основные группы. К первой из них относят черные металлы - железо и все его сплавы, в которых оно составляет основную часть. Этими сплавами являются чугуны и стали. В технике часто используют так, называемые, легированные стали. К ним относятся, стали, содержащие хром, никель, вольфрам, молибден, ванадий, кобальт, титан и другие металлы. Иногда в легированные стали входят 5-6 различных металлов. Методом легирования получают, различные ценные стали, обладающие в одних случаях повышенной прочностью, в других - высокой сопротивляемостью к истиранию, в третьих - коррозионной устойчивостью, т.е. способностью не разрушаться под действием внешней среды.
Ко второй группе относят цветные металлы и их сплавы. Они получили такое название потому, что имеют различную окраску. Например, медь светло-красная; никель, олово, серебро – белые; свинец - голубовато-белый, золото - желтое. Из сплавов в практике нашли большое применение: бронза - сплав меди с оловом и другими металлами, латунь - сплав меди с цинком, баббит - сплав олова с сурьмой и медью и др.
Это деление на черные и цветные металлы условно.
Наряду с черными и цветными металлами выделяют еще группу благородных металлов: серебро, золото, платину, рутений и некоторые другие. Они названы так потому, что практически не окисляются на воздухе даже при повышенной температуре и не разрушаются при действии на них растворов кислот и щелочей.
C внешней стороны металлы, как известно, характеризуются, прежде всего, особым «металлическим» блеском, который обусловливается их способностью сильно отражать лучи света. Однако этот блеск наблюдается обыкновенно только в том случае, когда металл образует сплошную компактную массу. Правда, магний и алюминий сохраняют свой блеск, даже будучи превращенными, в порошок, но большинство металлов в мелкораздробленном виде имеет черный или темно-серый цвет. Затем типичные металлы обладают высокой тепло- и электропроводностью, причем по способности проводить тепло и ток располагаются в одном и том же порядке: лучшие проводники - серебро и медь, худшие - свинец и ртуть. С повышением температуры электропроводность падает, при понижении температуры, наоборот, увеличивается.
Очень важным свойством металлов является их сравнительно легкая механическая деформация. Металлы пластичны, они хорошо куются, вытягиваются в проволоку, прокатываются в листы и т.п.
Характерные физические свойства металлов находятся в связи с особенностями их внутренней структуры. Согласно современным воззрениям, кристаллы металлов состоят из положительно заряженных ионов и свободных электронов, отщепившихся от соответствующих атомов. Весь кристалл можно себе представить в виде пространственной решетки, узлы которой заняты ионами, а в промежутках между ионами находятся легкоподвижные электроны. Эти электроны постоянно переходят от одних атомов к другим и вращаются вокруг ядра то одного, то другого атома. Так как электроны не связаны с определенными ионами, то уже под влиянием небольшой разности потенциалов они начинают перемещаться в определенном направлении, т.е. возникает электрический ток.
Наличием свободных электронов обусловливается и высокая теплопроводность металлов. Находясь в непрерывном движении, электроны постоянно сталкиваются с ионами и обмениваются с ними энергией. Поэтому колебания ионов, усилившиеся в данной части металла вследствие нагревания, сейчас же передаются соседним ионам, от них - следующим и т.д., и тепловое состояние металла быстро выравнивается; вся масса металла принимает одинаковую температуру.
По плотности металлы условно подразделяются на две большие группы: легкие металлы, плотность которых не больше 5 г/см 3 , и тяжелые металлы - все остальные. Плотность, а также температуры плавления некоторых металлов приведены в приложении №2.
Частицы металлов, находящихся в твердом и жидком состоянии, связаны особым типом химической связи - так называемой металлической связью. Она определяется одновременным наличием обычных ковалентных связей между нейтральными атомами и кулоновским притяжением между ионами и свободными электронами. Таким образом, металлическая связь является свойством не отдельных частиц, а их агрегатов.
Некоторые металлы кристаллизируются в двух или более кристаллических формах. Это свойство веществ – существовать в нескольких кристаллических модификациях – называют полиморфизмом. Полиморфизм для простых веществ известен под названием аллотропия.
Олово имеет две кристаллические модификации:
· α – устойчива ниже 13,2°С (ρ = 5,75 г/см 3). Это серое олово. Оно имеет кристаллическую решетку типа алмаза (атомную);
· β – устойчива выше 13,2°С (ρ = 6,55 г/см 3). Это белое олово.
Белое олово – серебристо-белый очень мягкий металл. При охлаждении ниже 13,2°С он рассыпается в серый порошок, так как при переходе из β в α значительно увеличивается его удельный объем. Это явление получило название оловянной чумы.
Металлы по-разному взаимодействуют с магнитным полем. Такие металлы, как железо, кобальт, никель и гадолиний, выделяются своей способностью намагничиваться и долго сохранять состояние намагниченности. Их называют ферромагнетиками. Большинство металлов (щелочные и щелочноземельные металлы и значительная часть переходных металлов) слабо намагничиваются и не сохраняют это состояние вне магнитного поля – это парамагнетики. Металлы, выталкиваемые магнитным полем – диамагнетики (медь, серебро, золото, висмут).
III. Понятие о сплавах.
Характерной особенностью металлов является их способность образовывать друг с другом или с неметаллами сплавы. Чтобы получить сплав, смесь металлов обычно подвергают плавлению, а затем охлаждают с различной скоростью, которая определяется природой компонентов и изменением характера их взаимодействия в зависимости от температуры. Иногда сплавы получают спеканием тонких порошков металлов, не прибегая к плавлению (порошковая металлургия). Итак, сплавы - это продукты химического взаимодействия металлов.
Кристаллическая структура сплавов во многом подобна чистым металлам, которые, взаимодействуя друг с другом при плавлении и последующей кристаллизации, образуют:
а) химические соединения, называемые интерметаллидами;
б) твердые растворы;
в) механическую смесь кристаллов компонентов.
Тот или иной тип взаимодействия определяется соотношением энергии взаимодействия разнородных и однородных частиц системы, то есть соотношением энергий взаимодействия атомов в чистых металлах и сплавах.
Однако некоторые примеси ухудшают качество металлов и сплавов. Известно, например, что чугун (сплав железа и углерода) не обладает той прочностью и твердостью, которая характерна для сталей. Помимо углерода, на свойства стали, влияют добавки серы и фосфора, увеличивающие ее хрупкость.
Из цветных сплавов отметим бронзу, латунь, мельхиор и дюралюминий.
Бронза – сплав на основе меди с добавкой (до 20%) олова. Бронза хорошо отливается, поэтому используется в машиностроении, где из неё изготавливают подшипники, поршневые кольца, клапаны, арматуру и т. д. Используется также для художественного литья.
Латунь – также медный сплав, содержащий от 10 до 50% цинка. Применяется в моторостроении.
Мельхиор – сплав, содержащий около 80% меди и 20% никеля, похож по внешнему виду на серебро. Используется для изготовления сравнительно недорогих столовых приборов и художественных изделий.
Дюралюминий (дюраль, дуралюмин) – сплав на основе алюминия, содержащий медь, магний, марганец и никель. Имеет хорошие механические свойства, применяется в самолётостроение и машиностроение.
Окружающие нас металлические предметы редко состоят из чистых металлов. Только алюминиевые кастрюли или медная проволка имеют чистоту около 99,9%. В большинстве же других случаев люди имеют дело со сплавами. Так, различные виды железа и стали, содержат наряду с металлическими добавками незначительные количества углерода, которые оказывают решающее влияние на механическое и термическое поведение сплавов. Все сплавы имеют специальную маркировку, т.к. сплавы с одним названием (например, латунь) могут иметь разные массовые доли других металлов.
Для изготовления сплавов применяют различные металлы. Самое большое значение среди всех сплавов имеют, стали различных составов. Простые конструкционные стали, состоят из железа относительно высокой чистоты с небольшими (0,07-0,5%) добавками углерода. Так, чугун, получаемый в доменной печи, содержит около 10% других металлов, из них примерно 3% составляет углерод, а остальные - кремний, марганец, сера и фосфор. А легированные стали, получают, добавляя к железу кремний, медь, марганец, никель, хром, вольфрам, ванадий и молибден.
Никель наряду с хромом является важнейшим компонентом многих сплавов. Он придает сталям высокую химическую стойкость и механическую прочность. Так, известная нержавеющая сталь содержит в среднем 18% хрома и 8% никеля. Для производства химической аппаратуры, сопел самолетов, космических ракет и спутников требуются сплавы, которые устойчивы при температурах выше 1000 °С, то есть не разрушаются кислородом и горючими газами и обладают при этом прочностью лучших сталей. Этим условиям удовлетворяют сплавы с высоким содержанием никеля. Большую группу составляют медно-никелевые сплавы.
Сплав меди, известный с древнейших времен, - бронза содержит 4-30% олова (обычно 8-10%). До наших дней сохранились изделия из бронзы мастеров Древнего Египта, Греции, Китая. Из бронзы отливали в средние века орудия и многие другие изделия. Знаменитые Царь-пушка и Царь-колокол в Московском Кремле также отлиты из сплава меди с оловом. В настоящее время в бронзах олово часто заменяют другими металлами, что приводит к изменению их свойств. Алюминиевые бронзы, которые содержат 5-10% алюминия, обладают повышенной прочностью. Из такой бронзы чеканят медные монеты. Очень прочные, твердые и упругие бериллиевые бронзы содержат примерно 2% бериллия. Пружины, изготовленные из бериллиевой бронзы, практически вечны. Широкое применение в народном хозяйстве нашли бронзы, изготовленные на основе других металлов: свинца, марганца, сурьмы, железа и кремния.
Сплав мельхиор содержит от 18 до 33% никеля (остальное медь). Температура плавления мельхиора составляет 1170 °С. Он имеет красивый внешний вид. Из мельхиора изготавливают посуду и украшения, чеканят монеты («серебро»). Похожий на мельхиор сплав - нейзильбер - содержит, кроме 15% никеля, до 20% цинка. Этот сплав используют для изготовления художественных изделий, медицинского инструмента. Медно-никелевые сплавы константан (40% никеля) и манганин (сплав меди, никеля и марганца) обладают очень высоким электрическим сопротивлением. Их используют в производстве электроизмерительных приборов. Характерная особенность всех медно-никелевых сплавов - их высокая стойкость к процессам коррозии - они почти не подвергаются разрушению даже в морской воде. Сплавы меди с цинком с содержанием цинка до 50% носят название латунь. Латунь "60" содержит, например, 60 весовых частей меди и 40 весовых частей цинка. Для литья цинка под давлением применяют сплав, содержащий около 94% цинка, 4% алюминия и 2% меди. Это дешевые сплавы, обладают хорошими механическими свойствами, легко обрабатываются. Латуни благодаря своим качествам нашли широкое применение в машиностроении, химической промышленности, в производстве бытовых товаров. Для придания латуням особых свойств в них часто добавляют алюминий, никель, кремний, марганец и другие металлы. Из латуней изготавливают трубы для радиаторов автомашин, трубопроводы, патронные гильзы, памятные медали, а также части технологических аппаратов для получения различных веществ.
По следующим рецептам можно получить легкоплавкие сплавы. Сплав Ньютона: 31 массовая часть свинца, 19 частей олова и 50 частей висмута. Температура плавления 95 °С. Сплав Вуда: 25 частей свинца, 12,5 частей олова, 50 частей висмута и 12,5 частей кадмия. Температура плавления 60 °С. Ложка из такого сплава расплавится, если ею помешать горячий кофе. Раньше это демонстрировали в качестве шутливого опыта. Однако перемешанный таким образом напиток ядовит из-за солей свинца и висмута!
Промышленные медно-никелевые сплавы условно можно разделить на две группы: конструкционные (или коррозионностойкие) и электротехнические (термоэлектродные сплавы и сплавы сопротивления).
К конструкционным сплавам относятся, куниаль, мельхиор, нейзильбер и др. Мельхиорами называют двойные и более сложные сплавы на основе меди, основным легирующим компонентом которых является никель. Для повышения коррозионной стойкости в морской воде их дополнительно легируют железом и марганцем. Нейзильберы по сравнению с мельхиорами характеризуются высокой прочностью из-за дополнительного легирования цинком. Куниалями называются сплавы тройной системы Cu-Ni-Al. Никель и алюминий при высоких температурах растворяются в меди в больших количествах, но с понижением температуры растворимость резко уменьшается. По этой причине сплавы системы Cu-Ni-Al эффективно упрочняются закалкой и старением. Сплавы под закалку нагревают до 900 -1000 о С, а затем подвергают старению при 500-600 о С. Упрочнение при старении обеспечивают дисперсные выделения фаз Ni3Al и NiAl. Мельхиор, нейзильбер, куниали отличаются высокими механическими и коррозионными свойствами, применяются для изготовления теплообменных аппаратов в морском судостроении (конденсаторные трубы и термостаты), медицинского инструмента, деталей точной механики и химической промышленности, деталей приборов в электротехнике, радиотехнике и для изготовления посуды. Мельхиор марки МН19 и нейзильбер марки МНЦ15-20 используются как резистивные сплавы.
К сплавам электротехническим относятся сплавы сопротивления - манганин (МНМц3-12) и константан (МНМц40-1б5) и сплавы для термоэлектродов и компенсационных проводов: копель (МНМц43-0,5).
Сплав Ньютона: 31 массовая часть свинца, 19 частей олова и 50 частей висмута. Температура плавления 95 °С.
Сплав Вуда: 25 частей свинца, 12,5 частей олова, 50 частей висмута и 12,5 частей кадмия (кадмий лучше всего получить в гальванической мастерской). Температура плавления 60 °С. Ложка из такого сплава расплавится, если ею помешать горячий кофе. Раньше это демонстрировали в качестве шутливого опыта. Перемешанный таким образом напиток ядовит из-за солей свинца и висмута!
В нашей маленькой печи мы можем получить немного латуни. Для этого расплавим медь с помощью бунзеновской или, лучше, стеклодувной горелки и затем добавим кусочки цинка; можно и сразу поместить кусочки обоих металлов в тигель. Латунь 60 содержит, например, 60 весовых частей мели и 40 весовых частей цинка (В СССР так называемые двойные латуни тоже маркируются по содержанию меди. Марка Л80, например, означает, что в латуни содержится 79-81 % меди, а остальное - цинк. - Прим. перев.).
Для литья цинка под давлением применяют сплав, содержащий около 94% цинка, 4% алюминия и 2% меди.
IV. Химические свойства металлов.
Основным химическим свойством металлов является способность их атомов легко отдавать свои валентные электроны и переходить в положительно заряженные ионы. Типичные металлы никогда не присоединяют электронов; их ионы всегда заряжены положительно.
Легко отдавая при химических реакциях свои валентные электроны, типичные металлы являются энергичными восстановителями.
Способность к отдаче электронов проявляется у отдельных металлов далеко не в одинаковой степени. Чем легче металл отдает свои электроны, тем он активнее, тем энергичнее вступает во взаимодействие с другими веществами.
Опустим кусочек цинка в раствор какой-нибудь свинцовой соли. Цинк начинает растворяться, а из раствора выделяется свинец. Реакция выражается уравнением:
Zn + Pb(NO 3) 2 = Pb + Zn(NO 3) 2
Из уравнения следует, что эта реакция является типичной реакцией окисления-восстановления. Сущность ее сводится к тому, что атомы цинка отдают свои валентные электроны ионам двухвалентного свинца, тем самым, превращаясь в ионы цинка, а ионы свинца восстанавливаются и выделяются в виде металлического свинца. Если поступить наоборот, то есть погрузить кусочек свинца в раствор цинковой соли, то никакой реакции не произойдет. Это показывает, что цинк более активен, чем свинец, что его атомы легче отдают, а ионы труднее присоединяют электроны, чем атомы и ионы свинца.
Вытеснение одних металлов из их соединений другими металлами впервые было подробно изучено русским ученым Бекетовым, расположившим металлы по их убывающей химической активности в так называемый «вытеснительный ряд». В настоящее время вытеснительный ряд Бекетова носит название ряда напряжений.
В приложении №3 представлены значения стандартных электродных потенциалов некоторых металлов. Символом Me + /Me - обозначен металл Me, погруженный в раствор его соли. Стандартные потенциалы электродов, выступающих как восстановители по отношению к водороду, имеют знак «-», а знаком «+» отмечены стандартные потенциалы электродов, являющихся окислителями.
Металлы, расположенные в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов, и образуют электрохимический ряд напряжений металлов:
Li Rb K Ba Sr Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Pd Pt Au
Ряд напряжений характеризует химические свойства металлов:
1) Чем меньше электродный потенциал металла, тем больше его восстановительная способность.
2) Каждый металл способен вытеснять (восстанавливать) из растворов солей те металлы, которые стоят в ряду напряжений после него:
Fe 0 + Cu +2 SO 4 = Fe +2 SO 4 + Cu 0
Cu 0 + Hg +2 Cl 2 = Hg 0 + Cu +2 Cl 2
3) Все металлы, имеющие отрицательный стандартный электродный потенциал, то есть находящиеся в ряду напряжений левее водорода, способны вытеснять его из растворов кислот:
Zn 0 + 2H +1 Cl = Zn +2 Cl 2 + H 2 0
А вот медь не реагирует с хлороводородной кислотой. Надо помнить, что это правило имеет ряд поправок:
а) правило соблюдается, если в реакции металла с кислотой образуется растворимая соль;
б) концентрированная серная кислота и азотная кислота любой концентрации реагирует с металлами по-особому, при этом водород не образуется;
в) на щелочные металлы правило не распространяется, так как они легко взаимодействуют с водой (а указанное правило относится к реакциям водных растворов кислот с металлами).
Необходимо отметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солей только в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметь в виду, что высокая электрохимическая активность металлов не всегда означает его высокую химическую активность. Например, ряд напряжений начинается литием, тогда как более активные в химическом отношении металлы: рубидий и калий находятся правее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратации ионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов.
С кислородом воздуха легко взаимодействуют щелочные и щелочноземельные металлы:
4Li 0 + O 2 0 = 2Li 2 +1 O -2 (4е -)
2Ca 0 + O 2 0 = 2Ca +2 O -2 (4е -)
С кислородом натрий и калий образуют не оксиды, а пероксиды:
2Na 0 + O 2 0 = Na 2 +1 O 2 -1 (2е -)
2K 0 + O 2 0 = K 2 +1 O 2 -1 (2е -)
Железо, цинк, медь и другие, менее активные металлы энергично окисляются кислородом только при нагревании:
2Zn 0 + O 2 0 = 2Zn +2 O -2 (4е -)
2Cu 0 + O 2 0 = 2Cu +2 O -2 (4е -)
Золото и платиновые металлы не окисляются кислородом воздуха, ни при каких условиях.
На воздухе при обычной температуре поверхность бериллия и магния покрывается защитной оксидной пленкой. Щелочноземельные металлы взаимодействуют с кислородом воздуха более активно, поэтому их хранят под слоем керосина или в запаянных сосудах, как и щелочные металлы.
При нагревании на воздухе все рассматриваемые металлы энергично сгорают с образованием оксидов:
2Be 0 + O 2 0 = 2Be +2 O -2 (4е -)
2Mg 0 + O 2 0 = 2Mg +2 O -2 (4е -)
Реакция сжигания магния сопровождается ослепительной вспышкой, раньше она применялась при фотографировании объектов в темных помещениях. В настоящее время используют электрическую вспышку.
Щелочные металлы активно взаимодействуют почти со всеми неметаллами. Используя общее обозначение для металлов Ме, запишем в общей форме уравнение реакций щелочных металлов с неметаллами – водородом, хлором и серой:
2Me 0 + H 2 0 = 2Me +1 H -1 (2е -)
2Me 0 + Cl 2 0 = 2Me +1 Cl -1 (2е -)
2Me 0 + S 0 = Me 2 +1 S -2 (2е -)
Щелочноземельные металлы при высоких температурах окисляются водородом до гидридов:
Me 0 + H 2 0 = Me +2 H 2 -1 (2е -)
Бериллий, магний и все щелочноземельные металлы взаимодействуют при нагревании с неметаллами – хлором, серой, азотом и т. д., образуя соответственно хлориды, сульфиды, нитриды:
Me 0 + Cl 2 0 = Me +2 Cl 2 -1 (2е -)
Me 0 + S 0 = Me +2 S -2 (2е -)
3Me 0 + N 2 0 = Me 3 +2 N 2 -3 (6е)
Все щелочные металлы активно взаимодействуют с водой, образуя щелочи и восстанавливая воду до водорода (рисунок справа). Скорость взаимодействия щелочного металла с водой будет увеличиваться от лития к цезию:
2Me 0 + 2H +1 OH = 2Me +1 OH + + H 2 0 (2е -)
Из всех металлов главной подгруппы II группы только бериллий практически не взаимодействует с водой, магний реагирует с ней медленно, остальные металлы бурно взаимодействует с водой в обычных условиях:
Me 0 + 2H +1 OH = Me +2 (OH) 2 + H 2 0 (2е -)
Другие металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода, тоже могут при определённых условиях вытеснять водород из воды. Но алюминий бурно взаимодействует с водой, только если удалить с его поверхности оксидную плёнку:
2Al 0 + 6H 2 +1 0 = 2Al +3 (OH) 3 + 3H 2 0
Железо взаимодействует с водой только в раскаленном виде:
3Fe 0 + 4H 2 +1 O = (Fe +2 Fe 2 +3)O 4 + 4H 2 0
С кислотами в растворе (HCl, H 2 SO 4(разб.) , CH 3 COOH и др., кроме HNO 3) взаимодействуют металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода. При этом образуется соль и водород.
2Al 0 + 6H +1 Cl = 2Al +3 Cl 3 + 3H 2 0
2CH 3 COOH +1 + Mg 0 = Mg +2 (CH 3 COO) 2 + H 2 0
С солями менее активных металлов в растворе. В результате такой реакции образуется растворимая соль более активного металла и выделяется менее активный металл в свободном виде:
Fe 0 + Cu +2 SO 4 = Fe +2 SO 4 + Cu 0
V. Коррозия металлов.
Почти все металлы, приходя в соприкосновение с окружающей их газообразной или жидкой средой, более или менее быстро подвергаются с поверхности разрушению. Причиной его является химическое взаимодействие металлов с находящимися в воздухе газами, а также водой и растворенными в ней веществами.
Всякий процесс химического разрушения металлов под действием окружающей среды называют коррозией.
Проще всего протекает коррозия при соприкосновении металлов с газами. На поверхности металла образуются соответствующие соединения: оксиды, сернистые соединения, основные соли угольной кислоты, которые нередко покрывают поверхность плотным слоем, защищающим металл от дальнейшего воздействия тех же газов.
Иначе обстоит дело при соприкосновении металла с жидкой средой - водой и растворенными в ней веществами. Образующиеся при этом соединения могут растворяться, благодаря чему коррозия распространяется дальше вглубь металла. Кроме того, вода, содержащая растворенные вещества, является проводником электрического тока, вследствие чего постоянно возникают электрохимические процессы, которые являются одним из главных факторов, обуславливающих и ускоряющих коррозию.
Чаще всего коррозии подвергаются изделия из железа. Особенно сильно коррозирует металл во влажном воздухе и воде. Упрощенно этот процесс можно выразить с помощью следующего уравнения химической реакции:
4Fe + ЗО 2 + 6Н 2 O = 4Fe(ОН) 3
Для борьбы с коррозией существует много способов. Назову некоторые из них.
1) Нанесение защитных покрытий на поверхности предохраняемого от коррозии металла. Для этого часто используют масляные краски, эмали, лаки. Эти неметаллические покрытия дешевые, но обычно недолговечные. Раз в два года, а иногда и чаще их требуется обновлять. Так, например, красят Эйфелеву башню в Париже.
Предохраняемый металл можно покрыть слоем другого металла: золота, серебра, хрома, никеля, олова, цинка и др. Один из самых старых способов - это лужение, или покрытие железного листа слоем олова. Такое железо называют белой жестью.
2) Использование нержавеющих сталей, содержащих специальные добавки. Например, «нержавейка», из которой изготавливают столовые приборы, содержит до 12% хрома и до 10% никеля. Легкие нержавеющие сплавы включают алюминий или титан. Всякий, кто был во Всероссийском выставочном центре, видел перед входом обелиск «Покорителям космоса облицованный пластинками из титанового сплава (рисунок слева). На его матовой блестящей поверхности нет ни одного пятнышка ржавчины.
3) Введение в рабочую среду, где находятся металлические детали, веществ, которые в десятки и сотни раз уменьшают агрессивность среды. Такие вещества называются ингибиторами коррозии.
Ингибиторы коррозии вводят в замкнутые системы охлаждения, в нефтепродукты и даже вспрыскивают в газопроводы для снижения коррозии труб изнутри. Для предотвращения коррозии железа в серной кислоте к ней добавляют в качестве ингибитора азотную кислоту.
4) Создание контакта с более активным металлом - протектором. Например, для защиты стальных корпусов морских судов обычно используют цинк. Да и на суше металлическую конструкцию (трубу, ЛЭП и т. д.) соединяют с листом или куском более активного металла. С этой же целью к деталям конструкции мостов приваривают куски цинка.
Чистые металлы в большинстве случаев почти не подвергаются коррозии. Даже такой металл, как железо, в совершенно чистом виде почти не ржавеет. Но обыкновенные технические металлы всегда содержат различные примеси, что создает благоприятные условия для коррозии.
Убытки, причиняемые коррозией металлов, огромны. Вычислено, например, что вследствие коррозии, ежегодно гибнет, такое количество стали, которое равно приблизительно четверти всей мировой добычи его за год. Поэтому изучению процессов коррозии и отысканию наилучших средств ее предотвращения уделяется очень много внимания.
Способы борьбы с коррозией чрезвычайно разнообразны. Наиболее простой из них заключается в защите поверхности металла от непосредственного соприкосновения с окружающей средой путем покрытия масляной краской, лаком, эмалью или, наконец, тонким слоем другого металла. Особый интерес с теоретической точки зрения представляет покрытие одного металла другим.
К ним относятся: катодное покрытие, когда защищающий металл стоит в ряду напряжений правее защищающего (типичным примером может служить луженая, то есть покрытая оловом, сталь); анодное покрытие, например покрытие, стали цинком.
Для защиты от коррозии целесообразно покрывать поверхность металла слоем более активного металла, чем слоем менее активного. Однако другие соображения нередко заставляют применять также покрытия из менее активных металлов.
На практике чаще всего приходится принимать меры, к защите стали как металла, особенно подверженного коррозии. Кроме цинка, из более активных металлов для этой цели иногда применяют кадмий, действующий подобно цинку. Из менее активных металлов для покрытия стали, чаще всего используют олово, медь, никель.
Покрытые никелем стальные изделия имеют красивый вид, чем объясняется широкое распространение никелирования. При повреждении слоя никеля коррозия проходит менее интенсивно, чем при повреждении слоя меди (или олова), так как разность потенциалов для пары никель-железо гораздо меньше, чем для пары медь - железо.
Из других способов борьбы с коррозией существует еще способ протекторов, заключающийся в том, что защищаемый металлический объект приводится в контакт с большой поверхностью более активного металла. Так, в паровые котлы вводят листы цинка, находящиеся в контакте со стенками котла и образующие с ними гальваническую пару.
VI. Способы получения металлов.
Огромное большинство металлов находится в природе в виде соединений с другими элементами.
Только немногие металлы встречаются в свободном состоянии, и тогда они называются самородными. Золото и платина встречаются почти исключительно в самородном виде, серебро и медь - отчасти в самородном виде; иногда попадаются также самородные ртуть, олово и некоторые другие металлы.
Добывание золота и платины производится или посредством механического отделения их от той породы, в которой они заключены, например промывкой воды, или путем извлечения их из породы различными реагентами с последующим выделением металла из раствора. Все остальные металлы добываются химической переработкой их природных соединений.
Минералы и горные породы, содержащие соединения металлов и пригодные для получения этих металлов заводским путем, носят название руд. Главными рудами являются оксиды, сульфиды и карбонаты металлов.
Важнейший способ получения металлов из руд основан на восстановлении их оксидов углем.
Если, например, смешать красную медную руду (куприт) Cu 2 O с углем и подвергнуть сильному накаливанию, то уголь, восстанавливая медь, превратится в оксид углерода(II), а медь выделится в расплавленном состоянии:
Cu 2 O + C = 2Cu + CO
Подобным же образом производится выплавка чугуна их железных руд, получение олова из оловянного камня SnO 2 и восстановление других металлов из оксидов.
При переработке сернистых руд сначала переводят сернистые соединения в кислородные путем обжигания в особых печах, а затем уже восстанавливают полученные оксиды углем. Например:
2ZnS + 3O 2 = 2ZnO + 2SO 2
ZnO + C = Zn + CO
В тех случаях, когда руда представляет собой соль угольной кислоты, ее можно непосредственно восстанавливать углем, как и оксиды, так как при нагревании карбонаты распадаются на оксид металла и двуокись углерода. Например:
ZnCO 3 = ZnO + CO 2
Обычно руды, кроме химического соединения данного металла, содержат еще много примесей в виде песка, глины, известняка, которые очень трудно плавятся. Чтобы облегчить выплавку металла, к руде примешивают различные вещества, образующие с примесями легкоплавкие соединения - шлаки. Такие вещества называются флюсами. Если примесь состоит из известняка, то в качестве флюса употребляют песок, образующий с известняком силикат кальция. Наоборот, в случае большого количества песка флюсом служит известняк.
Во многих рудах количество примесей (пустой породы) так велико, что непосредственная выплавка металлов из этих руд является экономически невыгодной. Такие руды предварительно «обогащают», то есть удаляют из них часть примесей. Особенно широким распространением пользуется флотационный способ обогащения руд (флотация), основанный на различной смачиваемости чистой руды и пустой породы.
Техника флотационного способа очень проста и в основном сводится к следующему. Руду, состоящую, например, из сернистого металла и пустой силикатной породы, тонко измельчают и заливают в больших чанах водой. К воде прибавляют какое-нибудь малополярное органическое вещество, способствующее образованию устойчивой пены при взбалтывании воды, и небольшое количество специального реагента, так называемого «коллектора», который хорошо адсорбируется поверхностью флотируемого минерала и делает ее неспособной смачиваться водой. После этого через смесь снизу пропускают сильную струю воздуха, перемешивающую руду с водой и прибавленными веществами, причем пузырьки воздуха окружаются тонкими масляными пленками и образуют пену. В процессе перемешивания частицы флотируемого минерала покрываются слоем адсорбированных молекул коллектора, прилипают к пузырькам продуваемого воздуха, поднимаются вместе с ними кверху и остаются в пене; частицы же пустой породы, смачивающиеся водой, оседают на дно. Пену собирают и отжимают, получая руду со значительно большим содержанием металла.
Для восстановления некоторых металлов из их оксидов применяют вместо угля водород, кремний, алюминий, магний и другие элементы.
Процесс восстановления металла из его оксида с помощью другого металла называется металлотермией. Если, в частности, в качестве восстановителя применяется алюминий, то процесс носит название алюминотермии.
Очень важным способом получения металлов является также электролиз. Некоторые наиболее активные металлы получаются исключительно путем электролиза, так как все другие средства оказываются недостаточно энергичными для восстановления их ионов.
Рассмотрим электролиз раствора сульфата меди(II) на нерастворимом аноде:
CuSO 4 = Cu 2+ + SO 4 2-
Катод (–): Cu 2+ + 2e - = Cu 0 Анод (+): 2H 2 O – 4e - = O 2 + 4H +
Cu 2+ + 2e - = Cu 0 2
2H 2 O – 4e - = O 2 + 4H + 1
Суммарное ионное уравнение: 2Cu 2+ + 2H 2 O = 2Cu 0 + O 2 + 4H +
Суммарное молекулярное уравнение с учетом присутствия анионов SO 4 2- в растворе: 2CuSO 4 + 2H 2 O =(электролиз)= 2Cu 0 + O 2 + 4H 2 SO 4
VII. Применение металлов.
Среди свойств сплавов наиболее важными для практического применения являются жаропрочность, коррозионная стойкость, механическая прочность и др. Для авиации большое значение имеют легкие сплавы на основе магния, титана или алюминия, для металлообрабатывающей промышленности - специальные сплавы, содержащие вольфрам, кобальт, никель. В электронной технике применяют сплавы, основным компонентом которых является медь. Сверхмощные магниты удалось получить, используя продукты взаимодействия кобальта, самария и других редкоземельных элементов, а сверхпроводящие при низких температурах сплавы - на основе интерметаллидов, образуемых ниобием с оловом и др.
Современная техника использует огромное число сплавов, причем в подавляющем большинстве случаев они состоят не из двух, а из трех, четырех и большего числа металлов. Интересно, что свойства сплавов часто резко отличаются от свойств индивидуальных металлов, которыми они образованы. Так, сплав, содержащий 50% висмута, 25% свинца, 12,5% олова и 12,5% кадмия, плавится всего при 60,5 градусах Цельсия, в то время как компоненты сплава имеют соответственно температуры плавления 271, 327, 232 и 321 градус Цельсия. Твердость оловянной бронзы (90% меди и 10% олова) втрое больше, чем у чистой меди, а коэффициент линейного расширения сплавов железа и никеля в 10 раз меньше, чем у чистых компонентов.
Na 2 CO 3 – карбонат натрия, образует кристаллогидрат Na 2 CO 3 * 10H 2 O, известный под названием кристаллическая сода, которая применяется в производстве стекла, бумаги, мыла. Это средняя соль.
В быту более известна кислая соль – гидрокарбонат натрия NaHCO3, она применяется в пищевой промышленности (пищевая сода) и в медицине (питьевая сода).
K 2 CO 3 – карбонат калия, техническое название – поташ, и используется в производстве жидкого мыла и для приготовления тугоплавкого стекла, а также в качестве удобрения.
Магний и кальций применяют для производства редких металлов и легких сплавов. Например, магний входит в состав дюралюминия, а кальций – одним из компонентов свинцовых сплавов, необходимых для изготовления подшипников и оболочек кабелей.
В технике оксид кальция CaO называют негашеной известью, а MgO – жженой магнезией. Оба эти оксида используются в производстве строительных материалов.
Если порошок алюминия или тонкую алюминиевую фольгу сильно нагреть, то они воспламеняются и сгорают ослепительным пламенем:
4Al 0 + 3O 2 0 = 2Al 2 +3 O 3 -2
Это реакция используется для изготовления бенгальских огней и фейерверков.
Алюминий широко используется в металлургии для получения металлов – хрома, марганца, ванадия, титана, циркония из их оксидов. Этот способ носит название алюминотермии. На практике часто применяется термит – смесь Fe 3 O 4 с порошком алюминия. Если эту смесь поджечь, например, с помощью магниевой ленты, то происходит энергичная реакция с выделением большого количества теплоты:
8Al + 3Fe 3 O 4 = 4Al 2 O 3 + 9Fe
Железо – это основа современной техники и сельскохозяйственного машиностроения, транспорта и средств связи, космических кораблей и вообще всей современной промышленности и цивилизации. Большинство изделий, начиная от швейной иглы и кончая космическими аппаратами, не может быть изготовлено без применения железа.
Сульфиды щелочноземельных металлов, содержащие в малых количествах примесей тяжелых металлов, после предварительного освещения начинают светиться различным цветом – красным, оранжевым, голубым, зеленым. Они входят в состав специальных светящихся красок, которые называют фосфорами. Их используют для изготовления светящихся дорожных знаков, циферблатов и т.п.
CaCO 3 – карбонат кальция – одно из самых распространенных на Земле соединений. Нам широко известны такие содержащие его минералы, как мел, мрамор, известняк. Также его применяют для изготовления побелки.
Самый важный из этих минералов – известняк, без которого не обходится ни одно строительство. Во-первых, он сам является прекрасным строительным камнем (вспомним знаменитые одесские катакомбы – бывшие каменоломни, в которых добывали камень для строительства города), во-вторых, это сырье для получения других материалов: цемента, гашеной и негашеной извести, стекла и др.
Известняковой щебенкой укрепляют дороги, а порошком – уменьшают кислотность почв.
Природный мел представляет собой остатки раковин древних животных (рисунок на странице 15 (слева)). Один из примеров использования мела мы хорошо знаем – это школьные мелки, зубные пасты. Мел используют в производстве бумаги, а также резины.
Мрамор – это минерал скульпторов, архитекторов и облицовщиков. Из мрамора создавал свои прекрасные творения Микеланджело (рисунок на странице 15(справа)), стены всемирно- известного индийского мавзолея Тадж-Махал выложены из мрамора, мрамором облицованы многие станции московского метро.
MgCO 3 – карбонат магния, широко применяется в производстве стекла, цемента, кирпича, а также в металлургии для перевода пустой породы, т.е. не содержащей соединения металла, в шлак.
CaSO 4 – сульфат кальция, встречается в природе в виде минерала гипса CaSO 4 * 2H 2 O, представляющего собой кристаллогидрат. Используется в строительстве, в медицине для наложения неподвижных гипсовых повязок, для получения слепков. Для этого применяют полуводный гипс 2CaSO 4 * H 2 O – алебастр, который при взаимодействии с водой образует двуводный гипс:
2CaSO 4 * H 2 O + H 2 O = 2CaSO 4 * H 2 O
Эта реакция идет с выделением теплоты.
MgSO 4 – сульфат магния, известный под названием горькая или английская соль, используемый в медицине в качестве слабительно средства. Содержится в морской воде и придает ей горький вкус.
BaSO 4 – сульфат бария благодаря нерастворимости и способности задерживать рентгеновские лучи применяется в рентгенодиагностике («баритовая каша») при заболеваниях желудочно-кишечного тракта.
Ca 3 (PO 4) 2 – фосфат кальция, входит в состав фосфоритов (горная порода) и апатитов (минералов), а также в состав костей и зубов в организме взрослого человека содержится более 1 кг. кальция в виде соединения Ca 3 (PO 4) 2 .
Корунд – минерал состава Al 2 O 3 , обладает очень высокой твердостью, его мелкозернистая разновидность, содержащая примеси, - наждак, применяется как абразивный (шлифовочный) материал.
Хорошо известны прозрачные окрашенные примесями кристаллы корунда: красный – рубины и синие – сапфиры, которые используют как драгоценные камни. В настоящее время их получают искусственно и применяют не только для украшений, но и для технических целей, например, для изготовления деталей часов и других точных приборов. Кристаллы рубинов применяют в лазерах.
FeS 2 – не служит железной рудой для получения металлов, но применяется для производства серной кислоты.
Кристаллогидрат сульфата железа(II) FeSO * 7H 2 O, известны под названием железный купорос, применяют для борьбы с вредителями растений, для приготовления минеральных красок и в других целях.
Хлорид железа(III) FeCl 3 используют в качестве протравы при крашении тканей.
Сульфат железа(III) Fe 2 (SO 4) 3 * 9H 2 O применяется для очистки воды и в других целях.
Нитрат серебра AgNO 3 , называемый также ляписом. Образует бесцветные прозрачные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Применяется в производстве фотоматериалов, при изготовлении зеркал, в гальванотехнике и в медицине.
VIII. Биологическая роль металлов.
Тяжелые металлы (свинец, медь, цинк, мышьяк, ртуть, кадмий, хром, алюминий и др.) в микроколичествах необходимы организму и в основном они находятся в активных центрах коферментов (Л.Р. Ноздрюхина,1977, J.R.Glaister,1986).
При превышении допустимых концентраций они нарушают многие процессы в организме, начиная с клеточных мембран, т.к. многовалентные ионы металлов могут связываться со специфическими участками фосфолипидных полярных частей (В.А.Тутельян и др.,1987, F.W.Oehme,1978, L.J.Casaret et al.,1975). В результате этого взаимодействия происходит расширение или сжатие поверхности мембраны и, следовательно, изменение её обычных свойств (В.Калоус, З.Павличек,1985). Особенно опасны металлорганические соединения, т.к. они гораздо лучше проходят барьеры внутри организма. Некоторые металлы, например- свинец, стронций, иттрий, кадмий замещают в организме кальций, а это приводит к хрупкости костей.
Количество биологически активных химических элементов в организмах животных и тканях в основном зависит от их места обитания и особенностей потребления кормов (С.Ф. Тютиков и др., 1997). В большинстве случаях сельскохозяйственные животные страдают от дефицита и несбалансированности микроэлементов (К.К.Заневский, 1992). При содержании тяжелых металлов в почве выше допустимых норм отмечают повышение поступления указанных металлов в рационы и соответственно в продукцию животноводства, ухудшение качества сельскохозяйственной продукции. Например, в пригородных хозяйствах при содержании в рационе тяжелых металлов- свинца, никеля, хрома и фтора в 2-7 раз выше ПДК содержание их в молоке оказалось в 1,25-2 раза выше допустимых (Н.И.Морозова, 1998). В Вологодской области из-за нехватки селена при избытке железа, марганца, кадмия отмечено поступление молока на молокозаводы с низкой титруемой кислотностью (В.И.Иванов,1995). Основной причиной являются выбросы предприятий Череповецкой промышленной зоны. Наличие тяжелых металлов влияет на качество сыра, при этом нарушается технология производства. В частности, ухудшается его вкус и запах становится нечистым, сыр легко крошится, творог становится мажущим (О.Ф.Сорокина и др., 1995). У овец, разводимых в промышленной зоне Ирака, отмечается депонирование в организме ртути, кадмия и свинца (Аббас,1991). У пятилетних овец содержание ртути и кадмия в мускулатуре выше МДУ (максимально допустимого уровня). На ингаляционное поступление этих тяжелых металлов указывали повышенные содержания кадмия и свинца в легких. Этот же автор указывает, что у овец, разводимых в сельскохозяйственных районах Ирака, содержание тяжелых металлов в тканях и органах оказались в 2-7 раз меньше, чем у животных, разводимых в промышленной зоне.
Авторы указывают, что поступление тяжелых металлов из почвы в растения возрастает параллельно с увлечением кислотности почвы. Это происходит потому, что их соединения лучше растворяются в кислой среде (Ge Y., Murray P., Hendershot W.H, 2000, Planquart P., Bonin G., Prone A., Massiani C., 1999). Доказано, что всасывание тяжелых металлов из тонкого отдела кишечника зависит от их растворимости в воде (C.A.Kan,1994). Известно, что длительное использование высоких доз азотных удобрений приводит к снижению микроэлементов в рационе (В.Т.Самохин и др., 1996). При техногенном загрязнении почвы тяжелыми металлами одновременно в ней возрастает доля их подвижных форм (В.А.Вострокнутов и др., 1998). Однако, с ростом доз азотных удобрений в почве отмечено небольшое увеличение концентрации Hg, Mn, Zn (А.А.Григорьев, В.В.Окороков, 1995). Почвенные микроорганизмы могут переводить нерастворимые формы солей в растворимые.
Таким образом, ещё многие и многие годы человечество будет использовать металлы, которые продолжают играть ведущую роль в развитии всех областей его жизнедеятельности.
Начавшаяся примерно 100 лет назад научно-техническая революция, затронувшая и промышленность, и социальную сферу, также тесно связана с производством металлов. На основе вольфрама, молибдена, титана и других металлов начали создавать коррозионно-стойкие, сверхтвердые, тугоплавкие сплавы, применение которых сильно расширило возможности машиностроения. В ядерной и космической технике из сплавов вольфрама и рения делают детали, работающие при температурах до 3000°С, в медицине используют хирургические инструменты из сплавов тантала и платины, уникальной керамики на основе оксидов титана и циркония.
IX. Список использованной литературы.
1. «Общая химия»; Н.Л. Глинка; издательство «Интеграл-Пресс»; 2007 год.
2. «Необычные свойства обычных металлов»; В.А. Займовский, Т.Л. Колупаева; библиотека «Квант»; 1997 год.
3. «Магниты
из сплавов редкоземельных металлов с кобальтом»;
перевод Р.С.
Торчиновой, Э.М. Лазарева; издательство
«Москва»;1995 год.
4. «Универсальный справочник по химии школьникам и абитуриентам»; А.А. Петров; издательство «Лист Нью»; 2003 год.
5. «Открой для себя мир химии. Часть 1»; Р.М. Голубева, Е.А. Алферова, Е.Ю. Раткевич, В. Шефер, П. Бенеш, Г.Н. Мансуров; издательство «Экомир»; Москва; 2004 год.
6. «Открой для себя мир химии. Часть 3»; Р.М. Голубева, Е.А. Алферова, Е.Ю. Раткевич, В. Шефер, П. Бенеш, Г.Н. Мансуров; издательство «Экомир»; Москва; 2004 год.
7. «Химия. 10 класс»; О.С. Габриелян; Ф. М. Маскаев; издательство «Дрофа»; Москва; 2005 год.
8. «Химия. 11 класс»; О.С. Габриелян; Г. Г. Лысова; издательство «Дрофа»; Москва; 2006 год.
9. «Настольная
книга для учителя по химии. 9 класс»;
О.С. Габриелян,
И.Г. Остроумов; издательство «Дрофа»;
Москва; 2005 год.
10. «Настольная книга для учителя по химии. 11 класс (часть II)»; О.С. Габриелян, Г.Г. Лысова; издательство «Дрофа»; Москва; 2006 год.
11. «Общая и неорганическая химия»; Н.С. Ахметов; издательство «Высшая школа»; Москва; 2005 год.
Германий проявляет и некоторые неметаллические свойства, занимая промежуточное положение между металлами и неметаллами.
Взаимодействие натрия с водой.
Препятствует защитная плёнка на его поверхности.
Обелиск «Покорителям космоса» (облицовка из титана).
Мел под микроскопом.
Скульптуры Микеланджело (мрамор): «Раб, рвущий путы» (справа), «Давид» (слева).
Оглавление: I. Положение металлов в периодической системе. Строение атомов металлов (см. прил. №1). Группы металлов. II. Физические свойства металлов. III. Понятие о сплавах. IV. Химические свойства меЕсли в периодической таблице элементов Д.И.Менделеева провести диагональ от бериллия к астату, то слева внизу по диагонали будут находиться элементы-металлы (к ним же относятся элементы побочных подгрупп, выделены синим цветом), а справа вверху – элементы-неметаллы (выделены желтым цветом). Элементы, расположенные вблизи диагонали – полуметаллы или металлоиды (B, Si, Ge, Sb и др.), обладают двойственным характером (выделены розовым цветом).
Как видно из рисунка, подавляющее большинство элементов являются металлами.
По своей химической природе металлы – это химические элементы, атомы которых отдают электроны с внешнего или предвнешнего энергетического уровней, образуя при этом положительно заряженные ионы.
Практически все металлы имеют сравнительно большие радиусы и малое число электронов (от 1 до 3) на внешнем энергетическом уровне. Для металлов характерны низкие значения электроотрицательности и восстановительные свойства.
Наиболее типичные металлы расположены в начале периодов (начиная со второго), далее слева направо металлические свойства ослабевают. В группе сверху вниз металлические свойства усиливаются, т.к увеличивается радиус атомов (за счет увеличения числа энергетических уровней). Это приводит к уменьшению электроотрицательности (способности притягивать электроны) элементов и усилению восстановительных свойств (способность отдавать электроны другим атомам в химических реакциях).
Типичными металлами являются s-элементы (элементы IА-группы от Li до Fr. элементы ПА-группы от Мg до Rа). Общая электронная формула их атомов ns 1-2 . Для них характерны степени окисления + I и +II соответственно.
Небольшое число электронов (1-2) на внешнем энергетическом уровне атомов типичных металлов предполагает легкую потерю этих электронов и проявление сильных восстановительных свойств, что отражают низкие значения электроотрицательности. Отсюда вытекает ограниченность химических свойств и способов получения типичных металлов.
Характерной особенностью типичных металлов является стремление их атомов образовывать катионы и ионные химические связи с атомами неметаллов. Соединения типичных металлов с неметаллами — это ионные кристаллы «катион металлаанион неметалла», например К + Вг — , Сa 2+ О 2-. Катионы типичных металлов входят также в состав соединений со сложными анионами — гидроксидов и солей, например Мg 2+ (OН —) 2 , (Li +)2СO 3 2-.
Металлы А-групп, образующие диагональ амфотерности в Периодической системе Ве-Аl-Gе-Sb-Ро, а также примыкающие к ним металлы (Gа, In, Тl, Sn, Рb, Вi) не проявляют типично металлических свойств. Общая электронная формула их атомов ns 2 np 0-4 предполагает большее разнообразие степеней окисления, большую способность удерживать собственные электроны, постепенное понижение их восстановительной способности и появление окислительной способности, особенно в высоких степенях окисления (характерные примеры — соединения Тl III , Рb IV , Вi v). Подобное химическое поведение характерно и для большинства (d-элементов, т. е. элементов Б-групп Периодической системы (типичные примеры — амфотерные элементы Сr и Zn).
Это проявление двойственности (амфотерности) свойств, одновременно металлических (основных) и неметаллических, обусловлено характером химической связи. В твердом состоянии соединения нетипичных металлов с неметаллами содержат преимущественно ковалентные связи (но менее прочные, чем связи между неметаллами). В растворе эти связи легко разрываются, а соединения диссоциируют на ионы (полностью или частично). Например, металл галлий состоит из молекул Ga 2 , в твердом состоянии хлориды алюминия и ртути (II) АlСl 3 и НgСl 2 содержат сильно ковалентные связи, но в растворе АlСl 3 диссоциирует почти полностью, а НgСl 2 — в очень малой степени (да и то на ионы НgСl + и Сl —).
Общие физические свойства металлов
Благодаря наличию свободных электронов («электронного газа») в кристаллической решетке все металлы проявляют следующие характерные общие свойства:
1) Пластичность — способность легко менять форму, вытягиваться в проволоку, прокатываться в тонкие листы.
2) Металлический блеск и непрозрачность. Это связано со взаимодействием свободных электронов с падающими на металл светом.
3) Электропроводность . Объясняется направленным движением свободных электронов от отрицательного полюса к положительному под влиянием небольшой разности потенциалов. При нагревании электропроводность уменьшается, т.к. с повышением температуры усиливаются колебания атомов и ионов в узлах кристаллической решетки, что затрудняет направленное движение «электронного газа».
4) Теплопроводность. Обусловлена высокой подвижностью свободных электронов, благодаря чему происходит быстрое выравнивание температуры по массе металла. Наибольшая теплопроводность — у висмута и ртути.
5) Твердость. Самый твердый – хром (режет стекло); самые мягкие – щелочные металлы – калий, натрий, рубидий и цезий – режутся ножом.
6) Плотность. Она тем меньше, чем меньше атомная масса металла и больше радиус атома. Самый легкий — литий (ρ=0,53 г/см3); самый тяжелый – осмий (ρ=22,6 г/см3). Металлы, имеющие плотность менее 5 г/см3 считаются «легкими металлами».
7) Температуры плавления и кипения. Самый легкоплавкий металл – ртуть (т.пл. = -39°C), самый тугоплавкий металл – вольфрам (t°пл. = 3390°C). Металлы с t°пл. выше 1000°C считаются тугоплавкими, ниже – низкоплавкими.
Общие химические свойства металлов
Сильные восстановители: Me 0 – nē → Me n +
Ряд напряжений характеризует сравнительную активность металлов в окислительно-восстановительных реакциях в водных растворах.
I. Реакции металлов с неметаллами
1) С кислородом:
2Mg + O 2 → 2MgO
2) С серой:
Hg + S → HgS
3) С галогенами:
Ni + Cl 2 – t° → NiCl 2
4) С азотом:
3Ca + N 2 – t° → Ca 3 N 2
5) С фосфором:
3Ca + 2P – t° → Ca 3 P 2
6) С водородом (реагируют только щелочные и щелочноземельные металлы):
2Li + H 2 → 2LiH
Ca + H 2 → CaH 2
II. Реакции металлов с кислотами
1) Металлы, стоящие в электрохимическом ряду напряжений до H восстанавливают кислоты-неокислители до водорода:
Mg + 2HCl → MgCl 2 + H 2
2Al+ 6HCl → 2AlCl 3 + 3H 2
6Na + 2H 3 PO 4 → 2Na 3 PO 4 + 3H 2
2) С кислотами-окислителями:
При взаимодействии азотной кислоты любой концентрации и концентрированной серной с металлами водород никогда не выделяется!
Zn + 2H 2 SO 4(К) → ZnSO 4 + SO 2 + 2H 2 O
4Zn + 5H 2 SO 4(К) → 4ZnSO 4 + H 2 S + 4H 2 O
3Zn + 4H 2 SO 4(К) → 3ZnSO 4 + S + 4H 2 O
2H 2 SO 4(к) + Сu → Сu SO 4 + SO 2 + 2H 2 O
10HNO 3 + 4Mg → 4Mg(NO 3) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 O
4HNO 3 (к) + Сu → Сu (NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O
III. Взаимодействие металлов с водой
1) Активные (щелочные и щелочноземельные металлы) образуют растворимое основание (щелочь) и водород:
2Na + 2H 2 O → 2NaOH + H 2
Ca+ 2H 2 O → Ca(OH) 2 + H 2
2) Металлы средней активности окисляются водой при нагревании до оксида:
Zn + H 2 O – t° → ZnO + H 2
3) Неактивные (Au, Ag, Pt) — не реагируют.
IV. Вытеснение более активными металлами менее активных металлов из растворов их солей:
Cu + HgCl 2 → Hg+ CuCl 2
Fe+ CuSO 4 → Cu+ FeSO 4
В промышленности часто используют не чистые металлы, а их смеси - сплавы , в которых полезные свойства одного металла дополняются полезными свойствами другого. Так, медь обладает невысокой твердостью и малопригодна для изготовления деталей машин, сплавы же меди с цинком (латунь ) являются уже достаточно твердыми и широко используются в машиностроении. Алюминий обладает высокой пластичностью и достаточной легкостью (малой плотностью), но слишком мягок. На его основе готовят сплав с магнием, медью и марганцем — дуралюмин (дюраль), который, не теряя полезных свойств алюминия, приобретает высокую твердость и становится пригодным в авиастроении. Сплавы железа с углеродом (и добавками других металлов) — это широко известные чугун и сталь.
Металлы в свободном виде являются восстановителями. Однако реакционная способность некоторых металлов невелика из-за того, что они покрыты поверхностной оксидной пленкой , в разной степени устойчивой к действию таких химических реактивов, как вода, растворы кислот и щелочей.
Например, свинец всегда покрыт оксидной пленкой, для его перехода в раствор требуется не только воздействие реактива (например, разбавленной азотной кислоты), но и нагревание. Оксидная пленка на алюминии препятствует его реакции с водой, но под действием кислот и щелочей разрушается. Рыхлая оксидная пленка (ржавчина ), образующаяся на поверхности железа во влажном воздухе, не мешает дальнейшему окислению железа.
Под действием концентрированных кислот на металлах образуется устойчивая оксидная пленка. Это явление называется пассивацией . Так, в концентрированной серной кислоте пассивируются (и после этого не реагируют с кислотой) такие металлы, как Ве, Вi, Со, Fе, Мg и Nb, а в концентрированной азотной кислоте — металлы А1, Ве, Вi, Со, Сг, Fе, Nb, Ni, РЬ, Тh и U.
При взаимодействии с окислителями в кислых растворах большинство металлов переходит в катионы, заряд которых определяется устойчивой степенью окисления данного элемента в соединениях (Nа + , Са 2+ ,А1 3+ ,Fе 2+ и Fе 3+)
Восстановительная активность металлов в кислом растворе передается рядом напряжений. Большинство металлов переводится в раствор соляной и разбавленной серной кислотами, но Сu, Аg и Нg — только серной (концентрированной) и азотной кислотами, а Рt и Аи — «царской водкой».
Коррозия металлов
Нежелательным химическим свойством металлов является их , т. е. активное разрушение (окисление) при контакте с водой и под воздействием растворенного в ней кислорода (кислородная коррозия). Например, широко известна коррозия железных изделий в воде, в результате чего образуется ржавчина, и изделия рассыпаются в порошок.
Коррозия металлов протекает в воде также из-за присутствия растворенных газов СО 2 и SО 2 ; создается кислотная среда, и катионы Н + вытесняются активными металлами в виде водорода Н 2 (водородная коррозия ).
Особенно коррозионно-опасным может быть место контакта двух разнородных металлов (контактная коррозия). Между одним металлом, например Fе, и другим металлом, например Sn или Сu, помещенными в воду, возникает гальваническая пара. Поток электронов идет от более активного металла, стоящего левее в ряду напряжений (Ре), к менее активному металлу (Sn, Сu), и более активный металл разрушается (корродирует).
Именно из-за этого ржавеет луженая поверхность консервных банок (железо, покрытое оловом) при хранении во влажной атмосфере и небрежном обращении с ними (железо быстро разрушается после появления хотя бы небольшой царапины, допускающей контакт железа с влагой). Напротив, оцинкованная поверхность железного ведра долго не ржавеет, поскольку даже при наличии царапин корродирует не железо, а цинк (более активный металл, чем железо).
Сопротивление коррозии для данного металла усиливается при его покрытии более активным металлом или при их сплавлении ; так, покрытие железа хромом или изготовление сплава железа с хромом устраняет коррозию железа. Хромированное железо и сталь, содержащая хром (нержавеющая сталь ), имеют высокую коррозионную стойкость.
электрометаллургия , т. е. получение металлов электролизом расплавов (для наиболее активных металлов) или растворов солей;
пирометаллургия , т. е. восстановление металлов из руд при высокой температуре (например, получение железа в доменном процессе);
гидрометаллургия , т. е. выделение металлов из растворов их солей более активными металлами (например, получение меди из раствора СuSO 4 действием цинка, железа или алюминия).
В природе иногда встречаются самородные металлы (характерные примеры — Аg, Аu, Рt, Нg), но чаще металлы находятся в виде соединений (металлические руды ). По распространенности в земной коре металлы различны: от наиболее распространенных — Аl, Nа, Са, Fе, Мg, К, Тi) до самых редких — Вi, In, Аg, Аu, Рt, Rе.